苯系物一般是苯、甲苯、乙苯、邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯、苯乙烯和三甲苯的统称，苯系物是大气环境和许多污染源气体中最常见的化合物，它们对人体健康都具有一定的危害作用，是环境中重要的污染物。气体中苯系物的测定的经典方法有活性炭吸附二硫化碳解吸气相色谱法和热脱附进样气相色谱两种。

　　2.1.1活性炭吸附二硫化碳解吸气相色谱法

　　本方法是用活性炭吸附，二硫化碳解吸，这种分析方法的灵敏度低，并且所用的二硫化碳中常含有不易去掉的苯。但该方法不需特殊的前处理设备，一次采样可多次分析，尤其在分析苯系物之间浓度相差较大时或浓度较高时更具优越性，且有方法简单、试剂用量少、周期短等优点。但对使用的有机溶剂纯度要求较高，需要硝化提纯，有一定的危害，不符合清洁生产的要求。

　　（1）适用范围 本方法适用于污染源废气和环境空气中苯系物的测定，仪器对苯、甲苯、乙苯、二甲苯及三甲苯检出量至少为0.1ng。当采样体积为10L时，苯系物的最低检出浓度为10μg/m3。

　　(2）注意事项 采用该法也可以对室内空气中的苯及主要苯系物准确的定性和定量，但采用该方法需要注意以下问题：

　　①由于是采用二硫化碳作为苯及苯系物的解析溶剂，注意在检测之前就要将溶剂经色谱检验有无杂峰，判断杂峰是否影响苯及苯系物的定性和定量。如果有，则需要进行提纯处理，重蒸馏后经色谱重新检验合格后方可使用。 二硫化碳具体的提纯方法是向250ml二硫化碳（AR）中加入20ml的硫酸、1ml甲醛，充分振荡、静置、分层。然后重复多次至二硫化碳无色为止，再用20%的碳酸钠溶液洗至中性，用无水硫酸钠干燥，蒸馏后使用。

　　②样品中干扰因素的排除 空气中湿度达时会在活性炭管中凝结，严重影响活性炭穿透容量和采样效率。空气湿度大于90%时，活性炭的采样效率仍然符合要求，空气中的其他干扰无知，由于采用了气相色谱分离技术，选择合适的色谱分离条件即可以消除。空气采样泵的流量在使用时，用皂膜流量计校准，保持采样前和采样后的误差小于5%。如果采样前后流量变化大于10%，分析结果应为可疑数据。

　　③注意色谱条件的选择和参数的设定 在测定中要考虑目标化合物在色谱柱上的分离效率以及检测器对目标化合物的响应。周建中等发现在HP-5柱上，采用35℃（1min）开始程序升温到95℃，升温速率10℃/min,6min内主组分要苯系物完全流出，分析周期短，检测器随苯系物响应值很高。

　　④样品分析前后必须进行中间浓度检验，如果样品多余10个时，每10个样品进行一次前后的中间浓度检验，中间浓度的实际值与曲线所得值的偏差≤15%，则样品的分析数据有效。

　　

　　⑤每分析一批样品，必须测定一次吸附管前后活性炭的空白。

　　⑥每次采样时应做一个过程空白（采样管带到现场打开采样管的两端，不进行采样然后同采样的采样管一样密封，带到实验室后与样品一样进行分析，分析的结果则为过程空白）。

　　

　　

　　⑦当采样管后部活性炭测定的数值大于前部25%时，样品应重新采样。

　　⑧每使用一批新的活性炭时要进行苯系物在活性炭的解吸效率，做解吸效率时每一个化合物的最后浓度应接近曲线的中间浓度，每一个化合物的解吸效率≥80%。 解吸效率=（测定值-空白值）/实际加标量

　　⑨采样后，采样管放置6d类，苯系物的损失低于15%，所以应在6d内解吸完毕，10d内分析完毕。

　　⑩每次采样，样品在10个之内和每10个样品应做一个平行样，平行样的偏差应≤25%。

　　2.1.2 热脱附进样气相色谱法

　　该方法是样品被吸附剂吸附后，用加热的方法将苯系物从吸附剂上脱附，然后用载气将苯系物带到色谱柱中进行分离分析，该方法的灵敏度高、不需使用有机试剂、本底值低，但由于样品是一次性进样，所以在无法确定样品的浓度时，有时需要进行多次取样分析。 该方法的检出限较低，准确度和精密度提高且操作简单、实用性强，日常分析过程对环境和操作者接近零污染，值得推广。

　　（1）适用范围 该方法的适用范围是：采样体积1L时，甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯的 最低检出浓度分别为 1.0×10-3～2.0×10-3mg/m3。当所用一起型号不同时，方法的检出范围有所不同。

　　（2）二次热解吸气相色谱法 二次热解吸气相色谱法的原理是：将空气中的苯及苯系物用活性炭采集，经热解吸后冷吸附至Tenax-TA管，然后再次热解吸，用气相色谱分析以保留时间定性，以峰高定量。 用活性炭采样管直接二次热解吸与气相色谱仪联用直接进样的方法，能准确分析空气中苯系物，是一种快速、无二次污染的分析苯系物的方法。 二次热解吸直接进样气相色谱法与用二硫化碳解吸的气相色谱法相比具有以下优点：

　　① 消除了二硫化碳对实验室环境污染的影响，有利于绿色实验室的建设；

　　② 省去二硫化碳纯化处理过程；

　　③ 消除因大量使用二硫化碳而引起的FID收集极的污染；

　　④ 无大量溶剂峰的干扰；

　　⑤ 被分析组分的提取转移操作过程快；

　　⑥ 可重复使用活性炭采样吸附管；

　　⑦ 重复型好，相对标准偏差均小于3%且准确度高，吸附解吸效率可达99%以上；

　　⑧ 方法监测灵敏度可提高1000倍，减少采样体积，节省采样时间。 所以活性炭采样管二次热解吸气相色谱法是现在测定苯系物的较为先进准确的方法，值得引用。

　　2.2便携式气相色谱法

　　除了这些经典的测定方法，便携式气相色谱法开始在环境监测中应用。常规环境样品中苯系物的分析，需要用吸附管采样，再带回实验室测定，操作起来比较费时，而且成本高、环节多。而新式的便携式气相色谱法灵敏度高、成本低、操作简便、分析快捷，能够满足室内空气中苯系物的监测要求。胡迪峰等对FFKM301便携式气相色谱仪再室内空气苯系物现场监测中的应用进行的研究中确定了其最佳的方法设置：柱温60℃、压力12psi、泵抽时间20s、反吹时间300s，该方法的检出限为10ppb（苯），精密度小于6%，与经典的气相色谱法对比试验，其相对偏差不超过20%，这主要是由于不同采样方法造成的。 其与台式气相色谱仪产生偏差可能存在的原因主要是：

　　①经典气相色谱法采样连续50min，是50min的平均浓度，而便携式气相色谱法是直接进样分析，是一个瞬时浓度；

　　②经典气相色谱法带回实验室分析，其中有一定的时间间隔，容易受其他因素的影响，而便携式气相色谱法采样现场分析，反应当时的真实状况。

　　2.3 苯系物测定中的其他问题

　　2.3.1 填充柱和毛细柱 填充柱和毛细柱均能用于分离苯系物，填充柱内填充涂附2.5%DNP2.5%BentaneChromosorb W HP DMCS(80~100目)时，能有效的分离间-二甲苯和对-二甲苯，进样量可达5μl，在用热脱附进样时，载气的流量可以较大。但填充柱通用性差，不同类型的化合物需要使用不同的填料，因此在同时测定其他化合物时需要更换不同的填充柱，给工作带来麻烦。 用于苯系物分析的毛细柱一般为非极性或弱极性毛细管色谱柱（30mm×0.32mm、30mm×0.25 mm，固定液膜厚为0.25~1.5μm,DB-1、DB-5、SE-54),固定液膜厚度越大，分离效果越好，但间-二甲苯和对-二甲苯不能有效分离，测定结果只能报二者的总量,PFTPP型毛细柱可以分离间-二甲苯和对-二甲苯。如果考虑热脱附进样，使用大孔径的毛细柱（内径0.5mm）可以允许载气的流速较大，有利于热脱附进样。由于毛细柱的通用性强，可以同时分析苯系物和其他类型的化合物。

　　2.3.2 采样 环境空气中苯系物的采样可采用summa罐取样技术或吸附管浓缩法，罐取样技术的优点在于可避免采用吸附剂采样时的穿透、解吸时的分解，但其成本较高，操作复杂，不利于普及。吸附管浓缩法由于具有设备简单、操作简便、样品保存时间较长等优点，成为目前使用最广泛的采样方法。

　　（1）吸附剂 目前常用的吸附剂有活性炭吸附剂有活性炭和Tenax吸附剂等，采样后可通过溶剂解吸或热解吸，将苯系物从固体吸附剂上转移至气相色谱，进行分析测定。而活性炭具有亲水性，除非已采取了特殊的预防措施，否则不能在高湿度环境下使用；Tenax是一种多孔高分子聚合物（聚2，3-二苯基对苯醚），对6个碳以上的烃类具有良好的吸附性和热解吸性是厌水的的，采样时不会因为湿度而影响穿透体积。

　　

　　（2）穿透体积 固体吸附剂采样当流出气中某组分浓度是流入气浓度的5%时则认为有露出，试剂测量时，可在采样泵上串联两只采样管，把后管上的含量占采样总量10%时的抽气体积称为“穿透体积”。对某一组分的采样体积应控制在穿透体积之内。无论时标准样品管配气还时实际采样，为了保证分析结果的准确可靠，均需进行穿透体积试验。

　　(3) 解吸溶剂

　　目前用活性炭吸附管采集大气中的苯系物，然后用二硫化碳脱附，最后惊醒气相色谱分析是测定大气中苯系物最常用的方法，也是很多标准的推荐方法。但由于二硫化碳含有不易出去的杂质而产生本底干扰，使用前都必须进行提纯，操作繁琐费时，且二硫化碳具有一定的毒性。为提高效率减少实验室工作量，减轻试剂对试验人员的影响，采用重蒸过的二氯甲烷替代二硫化碳作为托福机，建立大气中苯系物的毛细管气相色谱法。相关系数均为0.999.仪器最小检出量可达0.1ng，方法精密度为1.9%~4.8%。加标回收率在81.6%~109.8%之间，可满足大气中苯系物的分析需要.